История возникновения собора начинается в период правления Александра І. Церковь строилась за счёт дворянств Киевской губернии, сбор средств был завершён в 1814 году.
Граф Потоцкий написал письмо к императору с просьбой о предоставлении разрешения на строительство храма, которое было удовлетворено Александром І 17 июля 1815 года в его штаб-квартире в Париже.
«… видя … свидетельство усердия и любви к Отечеству, (коею) … переполнено было Дворянство…, я с удовольствием утверждаю пожертвовани(я) дворянства на сооружение в Городе Киеве церкви (как) жертву учиненную Всевышнему Создателю…»Место строительства было внесено в план города 19 декабря 1816 года и утверждено 28 мая 1817 года.
Строительство церкви сопровождалось трудностями, в том числе и из-за Польского восстания 1830—1831 гг. Лишь в 1835 году киевский помещик Антоний Савицкий внёс окончательную сумму, но строительство завершилось лишь через 7 лет. 30 августа 1842 года того же года храм был освящён. Стоимость строительства оценивалась в 200 тысяч рублей.
Собор Святого Александра оставался единственным крупным католическим культовым сооружением Киева, пока в 1909 году не был построен костёл Святого Николая.
После 1917 года храм потерял часть своих земель, а в 1937 году после ареста и расстрела настоятеля храма отца Сигизмунда Квасневского, мессы прекратились.
С 1952 года и до 1982 года здание использовалась как планетарий.
15 сентября 1990 года у собора состоялась первая после закрытия в 1937 году месса. В 1991 году храм был передан католической церкви, после чего началась реконструкция. 7 октября 1995 года собор Святого Александра был заново освящён.
Костьол Святого Олександра
1817-1849 рр.
(1817-1842 рр.)
Костьольна вул. 17
Охоронний № 260064-Н
Постанова Кабінету Міністрів України від 10.10.2012 № 929
Огророжа з брамами костьолу св. Олександра
ХІХ-поч. ХХ ст.
Костьольна вул. 17 – Трьохсвясвятительська, 7
Охоронний №527/12-Кв
Наказ Міністерства культури і туризму України від 07.11.2008 № 1285/0/16-08
пам'ятка архітектури та містобудування